從圖可以看出,兩者催化時的模量一時間流變曲線的變化趨勢相同,即從G’小于G"隨著時間的增加兩者達到相等,最后G'大于G"。對TMA催化來說,反應(yīng)開始5min時,G’為SOOPa左右,G”為1300Pa,儲能模量G’是由于彈性形變而儲存能量的大小,反映材料彈性大小,損耗模量G”是由于粘性形變而損耗的能量大小,反映材料粘性大小,開始時G’小于G",說明此時氯丁密封膠粘度較大,鏈段能運動但應(yīng)變落后于應(yīng)力的變化,仍保持著液體的特征行為,主要發(fā)生不可逆的粘性形變;隨著固化交聯(lián)反應(yīng)的進行,G'、G'’迅速增加,這是分子間縮合,鏈段間形成交聯(lián)點,鏈段運動受到一定的阻礙,樣品彈性和粘性均增加的結(jié)果;反應(yīng)進行至約20min時,G',G”達到相等為3500Pa,此時即為凝膠點,損耗角正切tan8=1,氯丁密封膠交聯(lián)達到半固態(tài);隨后G'大于G",這是因為氯丁密封膠鏈段交聯(lián)程度增加,形成了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),分子運動受到嚴格限制,尺寸變得穩(wěn)定,主要發(fā)生彈性形變,呈現(xiàn)固態(tài)的特征,如40min時,G’達到約12800Pa,G”的6800Pa大了接近一倍;在95min左右,G”達到11000Pa后幾乎不變,而G’隨著時間不斷增加,說明此時膠雖呈固態(tài),但固化還不完全,固化反應(yīng)過程仍在進行。對比相同時間DBT催化膠的特性發(fā)現(xiàn),反應(yīng)開始5min時,G'’僅為150Pa,小于TMA催化膠的G"(1300Pa),說明此時TMA催化膠的粘性大于DBT催化膠;20min時DBT催化膠的G’小于G",仍處于液態(tài)的行為;95min時,DBT催化膠仍未達到凝膠點,直到反應(yīng)103min時,G'、G'’才達到相等。TMA催化時的凝膠點在20min左右,DBT催化時的凝膠點在103min左右,由此也證明了TMA的催化效果比DBT好,這與表干時間得到的結(jié)論相符合力學(xué)性能膠條的力學(xué)強度會隨氯丁密封膠固化時間的延長而變化。圖2-5是0.7%的TMA催化膠的拉伸強度隨時間的變化曲線,同時給出1.7%DBT催化膠的曲線作為對比。從圖2-5可知,隨著固化時間的延長,膠條的力學(xué)性能不斷增加。以TMA例,氯丁密封膠固化1天后,拉伸強度達到0.08MPa;固化4天時,達到0.41MPa;催化為大于4天變化較小,基本達到穩(wěn)定。這種變化的原因可能是:在固化過程中,氯丁密封膠表層與空氣中水分接觸,能較快縮合,而內(nèi)部則與水分接觸機會少,交聯(lián)不完全,因此強度較低;隨著時間的延長,內(nèi)部樹脂在水分的作用下進一步水解縮合形成更多交聯(lián)點,交聯(lián)程度更高,因而力學(xué)強度提高;超過4天后,力學(xué)性能幾乎不變,這表明內(nèi)部固化反應(yīng)已基本完成。DBT催化膠固化24h時還未完全表干,拉伸強度幾乎為零;固化4天后拉伸強度為0.3MPa,TMA催化膠的小O.11MPa;固化8天才達到0.41MPa,大于8天幾乎不變,達到穩(wěn)定。上述結(jié)果也表明,TMA比DBT具有更好的催化效果,這與前面的討論是一致的。http://www.zjdbfw.com/